BLOGS

All Blogs

一文了解四种氟塑料:PTFE、ETFE、FEP、PFA

氟塑料的历史开始于1934年,由德国 I.G.Farbenindustrie 公司的 F.Schloffer 与 O.Scherer 发明了聚三氟氯乙烯(PCTFE),之后杜邦公司普兰科特(Plunkett)的博士于在1938年发明聚四氟乙烯(PTFE),开启含氟聚合物研究应用之先河。

在此之后,随着市场需求的增长和科学技术的进步,各种氟塑料先后被发明出来。

1955年,偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物(VDF-CTFE)被发明;1960年前后,聚氟乙烯(PVF),聚偏氟乙烯(PVDF)以及乙烯-三氟氯乙烯共聚物(ECTFE)相继被发明;20世纪 70年代,全氟磺酸树脂(XR树脂)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)、乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)先后被创造。

因为氟塑料中含有氟原子,所以具有较多优异的性能,比如说卓越的阻燃性能、稳定性,优良的电绝缘性能、机械性能,高超的耐热性,突出的耐油性、耐溶剂和耐磨性能,良好的耐湿性和耐低温性等优异性能。

得益于这些优异的化学、物理以及热学性能,氟塑料被广泛应用于国防军工、航空航天、半导体、电子电气、建筑、医疗、汽车、机电、冶金、石油化工等领域,是现代科技不可缺少的材料。

我们来了解一下PTFE,ETFE,PVDF,FEP,PFA这几种常见的氟塑料。

1、PTFE(聚四氟乙烯)

聚四氟乙烯简写为PTFE,是一种以四氟乙烯作为单体聚合制得的高分子聚合物。PTFE这种物质是一种超强的材料。

PTFE十分耐寒,在-196℃的液氮中也能够有良好的机械韧性,并且还能够保持5%的伸长率,甚至其还能承受-268.785℃的液氦。

同时,它特别耐腐蚀,对大多数化学药品和溶剂都表现出惰性。特别难被浸湿,在水中浸泡一年,也不会膨胀,重量也不会增加;具有良好的润滑性,是固体材料中摩擦系数最低的,也是表面张力最小的,不粘附任何物质;介电性能特别好,可以抵抗1500伏高压电,在电器中可以用作很好的绝缘材料;其无毒无害,具有生理惰性,作为人工血管和脏器长期植入体内没有不良反应。PTFE这些性能让它具有“塑料王”的称号。

也正因有这些性能,PTFE的用途十分广泛。常被用做连接线、同轴电缆等,尤其是在高频无线电领域。结合其高熔点的特征,PTFE成为了聚乙烯的高性能替代品。加上其极低的摩擦系数,常被用来制作滑动轴承,齿轮,滑板,密封,垫圈,衬套,甚至是润滑剂,有效减少机械摩擦,能够提升能量利用率。

在第二次世界大战中,PTFE以其优异的性能被列为军需品,随着化学工业发展到较高水平后,成为产量最大、消费增长最快的氟树脂品种。

PTFE除常用在消费工业领域外,在我们的日常生活当中,也能够看到PTFE身影。

比如我们常见的不粘锅,其表面就是涂了一层PTFE,还有冲锋衣。冲锋衣以前用PU、PVC等涂层织物虽然能够防水保暖,但是无法把汗气排到服装外界,会让人觉得比较闷。而PTFE膜可让人体干爽舒适,被称为“可呼吸的面料”。用PTFE制成的衣服能通过水蒸气,而水滴不能通过,防水透湿,并且风也不能透过,从而又防风保暖。

PTFE除了能制成冲锋衣外,亦可制成军队服装、消防、防毒等各种特种防护服、鞋、帽、雨具、口罩等。PTFE微孔膜还可用于化工、钢铁、发电、垃圾焚烧等各种工业熔炉的烟气过滤。

此外,PTFE还被应用于5G领域,其在高频覆铜板、射频线缆、基站天线滤波器中有应用外,还作为绝缘介质被应用于5G领域的各种连接器当中。

不过PTFE虽然性质好,应用广泛,但是这世界上没有十全十美的东西,也没有什么材料能够适用于所有场景,PTFE亦是如此。PTFE作为一种熔点极高的氟材料不能熔融加工。其与设备金属无法很好地结合,部分物理性能,如机械强度等不足造成了PTFE在防腐领域应用不多。

而ETFE由于很好地继承了 PTFE优异的耐化学和腐蚀性能,同时其对金属的附着性能很好,膨胀系数也比较接近碳钢,可熔融加工,目前成为了和金属复合的理想材料。

2、ETFE(乙烯-四氟乙烯共聚物)

不同于PTFE的诞生源于偶然,ETFE的诞生,目的性很强。1970年,美国为保护太空飞船跟宇航员不受宇宙辐射的侵害,美国太空总署跟杜邦公司改变PTFE的化学结构,研发创造出四氟乙烯(ETFE)这种物质。

因为是在PTFE的基础上创造出来的物质,所以ETFE在保持了PTFE良好的耐热、耐化学性能,和电绝缘性能的同时,耐辐射跟机械性能都有了很大程度改善,其拉伸强度是PTFE的两倍,接近50Mpa,因而ETFE被称为是最强韧的氟塑料。由于ETFE膜材的重量只有玻璃的1%,透明度胜过玻璃,可以透过更多的光线,作为太空时代的产物,又是一种绝佳的隔热材料,加上比玻璃更有弹性,于是又被大家称为“软玻璃”。

总之,简单概括一下ETFE的特点,主要有这三方面:

一是金属的理想复合材料。ETFE具有PTFE的耐腐蚀特性,同时又有对金属特有的较强粘着特性,克服了PTFE对金属的不粘合性缺陷,加之其平均线膨胀系数接近碳钢的线膨胀系数,使得ETFE成为和金属的理想复合材料,具有极优良的耐负压特性。

二是建筑师最喜欢的高分子材料。ETFE薄膜防火等级可达到B1、DIN4102防火等级标准,燃烧时也不会滴落,质量轻、透光率高达95%,韧性好、抗拉强度高、具有自清洁功能,加上环保并且使用寿命长等这些特性。因而常被用来做各种建筑物的薄膜,比如英国的“伊甸园”,北京的“水立方”,慕尼黑的安联体育场等等,都贴的是ETFE膜。

三是易加工。氟材料ETFE的易加工性能使ETFE既可以加工成板材衬于管道内壁或做成密封材料,也可以做成粉末涂料喷涂在设备及管道的内壁做成防腐涂层。其防腐涂层的优点是涂层硬且薄、密封性好、防腐寿命长,可达3年左右。

ETFE因其优异的性能,市场对其需求也在日益增大。不过,还是那句话,任何事物都是没有十全十美的,虽然ETFE的物理性能跟化学性能在很多方面都很优异,但在有一些方面还是有着欠缺的,例如ETFE熔点和使用温度比PTFE低很多。

3、FEP(氟化乙烯丙烯共聚物)

FEP是全氟乙烯丙烯共聚物的简称,是四氟乙烯和六氟丙烯共聚而成的,六氟丙烯的含量约为15%左右,是聚四氟乙烯的改性材料。

PTFE为线性高分子、结构对称,FEP为支链型高分子,故FEP的结晶性没有PTFE高,加工性能要比PTFE好,熔点较之更低。

此外FEP是一种软性塑料,其拉伸强度、耐磨性、抗蠕变性低于许多工程塑料。它是化学惰性的,在很宽的温度范围内具有较低的介电常数(2.1)。该材料不引燃,可阻止火焰的扩散。能在负八十五摄氏度至两百摄氏度的温度范围内连续使用,即使在负两百摄氏度和二百六十摄氏度的极限情况下,其性能也不会恶化,可以短时间使用。总之,FEP具有类似聚四氟乙烯(PTFE)的优良性能,同时具有热塑成型的特点,用刚柔并济来形容是非常的形象生动。

其化学性质跟物理性质决定了其用途,FEP主要用于制作管和化学设备的内衬、滚筒的面层以及各种电线和电缆、比如飞机挂钩线、增压电缆、报警电缆、扁形电缆和油井测井电缆,太阳能收集器的薄涂层等。

4、PFA(可溶性聚四氟乙烯)

PFA是PTFE的改性材料,所以其在保持了聚四氟乙烯的优异物理、化学性能的同时,其冷流动性也得到了改善,熔融粘度也降低了许多,能够采用常规的模压成型、挤出成型和注射成型等方式进行加工。

PFA熔点为300-310℃,成型温度为350-410℃,加工特性与FEP(聚全氟乙丙烯)基本相同。但由于它的熔融黏度FEP树脂要高,所以加工温度更高,加工速率更小,热加工设备的腐蚀情况更严重。

在工业中,PFA常作为防腐涂层、防老化涂层、特种过滤纤维、反应釜内衬、管材内衬、光缆防护层和宇航器材零部件等等,广泛应用于建筑、化工、机械、电气、航天跟医疗领域。

虽然PFA保留了PTFE的绝大多数优点,又能熔融加工。但美中不足的是PFA的成本和价格比较贵。

5、PVDF(聚偏氟乙烯树脂)

1944年,PVDF由美国杜邦公司研制成功。1960年,美国庞沃特公司首先实现商品化。

PVDF是偏氟乙烯均聚物或者偏氟乙烯与其他含氟乙烯基单体的共聚物。PVDF除具有PTFE的优良性能外,其刚性、硬度、抗蠕变等性能尤其突出。它的加工和成型等特性大大优于PTFE。

除具备PTFE的性能外,它的耐腐蚀和力学性能大大改善,拉伸强度可以达到50Mpa,几乎是PTFE两倍。熔点相较于PTFE低,在170摄氏度左右,加工性能良好,成型方便,可用一般热塑料的加工方法,比如注射、模压、挤出、吹塑等工艺成型,是氟塑料中唯一能制成硬管的材料。

抗冲击强度高,耐磨耗,可在负六十二摄氏度至一百五十摄氏度温度范围内长期使用,具有较高的耐热性,突出的耐气候老化性。

PVDF碳氟分子链中C-F键的极距大,是一种有着极高极性的高聚物,介电性能优异。得益于这些优异的性质,PVDF从20世纪70年代开始,在建筑涂装、化工厂塑钢和造纸纸浆加工等方面大量使用。

80年代,美国全国电气规程提倡在建筑物、天花板隔层使用PVDF材料作为报警线路绝缘护套。

同样80年代,高纯度半导体厂商开始在生产计算机设备中用PVDF制作的塑料管路。90年代末,PVDF作为电极粘接剂材料被应用于新型液态锂离子电池。现在随着二次锂电池等新能源的飞速发展,PVDF树脂在锂电池中的用量也急剧增加。

总之,PVDF被广泛用于计算机、航空航天、信息处理、音响器材、医疗器械、机器人、物理测试、光学仪器、兵器工业等。