聚偏氟乙烯(PVDF)膜因其热稳定性高、耐化学性好、成膜性能好等突出性能,在科学研究和工业加工中得到广泛应用。本文概述了PVDF膜的应用和改性的最新进展。应用包括水处理、膜蒸馏、气体分离、污染物去除、生物乙醇回收、锂离子电池隔膜、复合膜制备载体等。随后,在PVDF膜应用中存在的两大问题,即膜污染和膜润湿的基础上,综合综述了PVDF膜的亲水改性和疏水改性方法。最后,讨论了与PVDF膜在实际应用中改性相关的关键问题。本文可为未来PVDF膜的发展提供启示。
介绍
在过去的几十年里,膜技术逐渐成为一种流行的分离技术。在工业过程中使用膜有许多显着的优点,例如,没有相变或化学添加剂,模块化,易于放大,操作简单,能耗相对较低等。因此,膜技术已广泛应用于水处理、气体净化、食品加工、制药工业、环保等各个领域。
膜是膜分离技术的关键,它直接影响工艺效率和实际应用价值。目前,几乎所有用于工业过程的膜都是由无机材料和/或有机聚合物制成的,后者主导着现有的膜市场。有机聚合物的实例包括聚砜(PSF)、聚醚砜(PES)、聚丙烯腈(PAN)、聚酰胺、聚酰亚胺、聚偏氟乙烯(PVDF)和聚四氟乙烯(PTFE)。其中,PVDF是最常用的膜材料之一,近年来受到研究人员和制造商的广泛关注。
PVDF是一种半结晶聚合物,重复单位为-(CH 2 CF 2 ) n -。它具有较高的机械强度、良好的耐化学性和热稳定性以及优异的耐老化性,这对分离膜的实际应用非常重要。此外,PVDF在制备平板、中空纤维或管状膜方面表现出良好的加工性能。PVDF可溶于一些常见的溶剂,如N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、二甲基甲酰胺(DMF)和N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)。因此,PVDF膜可以通过传统的非溶剂诱导相分离(NIPS)工艺生产。热诱导相分离(TIPS)是1980年代开发的一种技术[7],它已成为制备多孔PVDF膜的另一种常用方法。表1总结了这两种主要技术的并行比较。此外,PVDF膜还可以通过气相分离(VIPS)、溶液浇注、静电纺丝等方式制造。PVDF膜的制备方法及其影响参数在最近的综述中进行了详细讨论[7]。
S迄今为止,已经有多篇文章报道了PVDF膜的应用领域,包括微滤(MF)、超滤(UF)、膜生物反应器(MBR)、膜蒸馏、气体分离和汽提、水中污染物(如硼、挥发性有机化合物和氨)去除、生物燃料回收、锂离子电池隔膜、离子交换工艺等。此外,市场上的许多商用膜也是用PVDF材料制造的。然而,PVDF膜的应用受到两个主要问题的限制:水处理中的结垢和膜接触器中的润湿。结垢和润湿会降低膜效率并降低性能,从而增加运行成本,甚至导致故障。PVDF膜的适当亲水或疏水处理可有效提高其抗污性或抗润湿性,并受到广泛关注。
本文首先概述了PVDF膜的应用,包括水处理、膜接触器工艺、生物燃料的回收、复合膜制备的支撑、锂离子电池隔膜等。随后,对PVDF膜在应用中的亲水和疏水改性方法进行了全面讨论,这些方法分别用于解决PVDF膜的结垢和润湿问题。本文可为从事PVDF膜开发的研究人员和制造商提供参考。
用于水处理的过滤膜
水处理是当今PVDF膜的主要应用领域。关于PVDF膜在水处理中的制备、表征和应用,如MF、UF、MBR等,已经发表了许多文章。此外,近年来,一些膜制造商还开发了多种用于净水的PVDF膜产品。例如,旭化成化学、GE、默克密理博、科氏膜系统、
PVDF膜的亲水改性
如前所述,结垢是PVDF膜在水处理应用中的主要问题之一。疏水性PVDF膜在处理含有天然有机物(例如蛋白质)的水溶液时容易结垢,这些有机物很容易被膜表面吸收或堵塞表面孔隙[7]。人们普遍认为,亲水性的增加提供了更好的膜抗污性[100]。纯水层很容易在高
PVDF膜的疏水改性
PVDF膜在膜接触器工艺中的一个主要问题是润湿。膜润湿,无论是部分润湿还是完全润湿,都对传质非常不利。膜的适当疏水处理有助于提高抗润湿性。本节综述了具有增强疏水性的PVDF膜的制备方法,包括膜制备工艺的改进、全氟聚合物的引入和表面
结论和建议
PVDF是最常用的膜材料之一,因其优异的性能,如高热稳定性、水解稳定性、良好的耐化学性以及机械和成膜性能而受到高度关注。近年来,许多研究报道了PVDF膜的发展和应用。本文综述了PVDF膜的应用和改性。
PVDF膜在水处理中得到了广泛的应用
感谢辽宁省自然科学基金(第201204481号)和国家863计划(第2012AA03A611号)的资助。